吡硌烷催化黄酮醇的合成：黄酮醇与橙酮选择性的索源
作者：王淳
时间：2020-10-09
黄酮醇，特别是C-5取代黄酮醇，广泛存在与自然界的多种植物中，具有重要的药用价值。然而C-5取代黄酮醇的选择性合成却极具挑战性，原因在于采用常见的Alger-Flynn-Oyamada (AFO)反应，不可避免地会有副产物橙酮生成。
近期，中国科学院成都生物研究所发展了一种以水做溶剂、吡咯烷催化查尔酮合成黄酮醇的方法，该方法不仅对C-5取代黄酮醇的选择性好，同时，以水做溶剂、环境空气为氧化剂氧化，绿色环保、操作简单。更重要的是，该课题组揭示了可控的选择性机理，即通过溶剂调控中间体enolimine ion (E-I) 和 enonamine (E-B)的形态，从而使中间体经不同反应路径实现产物的选择性： E-I 经环化-[2+2] 氧化生成黄酮醇，E-B 则通过自由基氧化-环化产生橙酮。 这一发现为选择性构建目标产物提供了一种新颖、适用的策略。
该论文近期已发表在The Journal of Organic Chemistry，题为“Synthesis of Flavonols via Pyrrolidine Catalysis: Origins of the Selectivity for Flavonol versus Aurone”。第一作者为硕士研究生熊伟、王小红，通讯作者张国林、王淳。
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